eng
Выпуск #2/2016
Т.Ежевская, А.Бубликов, И.Зырянов
Оборудование компании "Симекс" для ИК-спектрометрии: новые приставки фурье-спектрометра ФТ-801
Оборудование компании "Симекс" для ИК-спектрометрии: новые приставки фурье-спектрометра ФТ-801
Просмотры: 4246
НПФ "СИМЕКС" в 2016 году запустила в серийное производство несколько новых приставок к фурье-спектрометру ФТ-801, которые позволяют при небольших затратах существенно расширить возможности метода инфракрасной фурье-спектрометрии. В статье описаны характеристики приставок, особенности и области их применения. Первая из них – приставка ПРИЗ – недорогой спектральный мини-микроскоп для исследования тонких или порошкообразных образцов на поверхности зеркальных пластин. Вторая приставка – жидкостная кювета с регулируемой толщиной слоя жидкости и наблюдением за спектром пропускания в режиме онлайн, количественные измерения можно проводить на этой приставке после калибровки с помощью программы ZaIR 3.5. Третья приставка с охлаждаемым МСТ-детектором увеличивает чувствительность прибора при работе с оптоволоконными зондами, при регистрации спектров эмиссии маломощных излучателей, при трассовом газовом анализе с высоким спектральным разрешением, при определении примесей в сверхмалых концентрациях и др. Четвертая – алмазная термоячейка НПВО с контроллером температуры повышает чувствительность метода для многих объектов в несколько раз.
ПРИЗ – СПЕКТРАЛЬНЫЙ МИНИ-МИКРОСКОП С ВИЗУАЛИЗАЦИЕЙ ОБЪЕКТА НА МОНИТОРЕ КОМПЬЮТЕРА
Основное преимущество разработанной и выпускаемой НПФ "СИМЕКС" приставки ПРИЗ – возможность получения хорошо выраженных спектров микрообъектов после придания им формы тонкого слоя на зеркально отполированных металлических пластинах. Система визуального контроля со встроенной видеокамерой существенно повышает информативность при настройке и надежность полученных результатов. С помощью приставки можно также регистрировать спектры отражения сыпучих образцов и цельных объектов произвольной геометрии, в том числе оптических деталей.
Всем хорошо знаком классический метод регистрации спектров веществ в смеси с порошкообразным бромидом калия (KBr). В результате получается хороший спектр, удобный для дальнейшей обработки, в том числе для идентификации по спектральным базам данных. Недостатки прессовки с бромидом калия – это безвозвратная утрата образца в процессе исследования и трудоемкая пробоподготовка: качественное измельчение, подбор оптимальной пропорции исследуемого вещества и высокочистого бромида калия, а затем прессование таблеток с помощью пресса и пресс-формы.
Многие пользователи стремятся заменить прессовку более удобными и современными методами, прежде всего – НПВО (метод нарушенного полного внутреннего отражения). Несмотря на множество достоинств этого метода, хороших результатов при измерениях удается достичь не всегда. Толщина слоя образца, в который проникает излучение, небольшая (единицы-десятки микрон), и в зависимости от физико-химических свойств вещества спектр может быть слабо выражен, особенно в коротковолновой части. Это затрудняет идентификацию по стандартным базам, к тому же кристаллы имеют свой спектр пропускания и ограничивают спектральный диапазон измерений. Полосы поглощения примесей в небольших концентрациях могут быть совсем не видны на спектрах НПВО. Если образец неправильной формы и слишком твердый, то нет хорошего контакта с кристаллом НПВО, кроме того большинство кристаллов быстро изнашиваются в процессе эксплуатации. Образцы могут находиться в агрессивных средах, иметь показатель преломления, не позволяющий получить выраженные полосы поглощения в сочетании с имеющимся кристаллом НПВО. К счастью, многие проблемы можно решить подбором материала элемента НПВО (алмаз, германий), использованием многократного отражения (МНПВО) или подогревом образца (термоячейка НПВО).
С появлением сложных высокочувствительных широкодиапазонных ИК-микроскопов
(в России это ИК-микроскопы МИКРАН [1, 2], производимые фирмой "СИМЕКС" с 2006 года) стало возможным снимать спектры образцов с размерами от 5 мкм; выполнять автоматизированное картирование поверхностей; регистрировать спектры включений и неоднородностей с применением диафрагм; достигать высокой чувствительности и скорости измерений, используя охлаждаемые МСТ-детекторы.
Из нескольких методов, применяемых
в ИК-микроскопе, исследование образцов в виде тонких пленок на зеркальных пластинах из легированной стали используется чаще всего. Суть пробоподготовки заключается в придании микрообъекту формы тонкого (порядка нескольких микрон) слоя с помощью специального ролика. Спектр такого слоя снимается
в режиме так называемого двойного прохождения, когда излучение дважды проходит сквозь слой, отражаясь от зеркала-подложки. Слой после раскатывания имеет переменную толщину, что позволяет с помощью диафрагмирования выбрать оптимальный участок и получить максимально информативный спектр классического вида.
Существует достаточно много задач, когда размеры исследуемых образцов больше 200 мкм и не требуется выделять более мелкие участки для исследования. В этих случаях можно использовать метод двойного прохождения, не применяя высокочувствительный ИК-микроскоп. Такой подход реализован в недорогой приставке ПРИЗ фирмы "СИМЕКС" (рис.1). По выполняемым функциям – это упрощенный ИК-микроскоп или мини-микроскоп. Роль бинокуляра выполняет встроенная видео-
камера, которая выводит изображение исследуемого объекта на монитор компьютера. ПРИЗ можно использовать и для порошкообразных образцов, которые после пробоподготовки будут иметь форму тонких слоев на поверхности зеркальных пластин. Система визуализации помогает пользователю при наведении на объект исследования и при выставлении максимального уровня ИК-сигнала.
Достоинства приставки ПРИЗ:
•образец не утрачивается и, при необходимости, может быть исследован другими методами;
•закаленные пластины из легированной стали – химически и механически стойкие, что позволяет исследовать достаточно твердые объекты, а также агрессивные вещества, в том числе, жидкие и пастообразные;
•спектр имеет выраженный характер и классическую форму. Варьируя толщину слоя, можно добиться отчетливой регистрации даже слабых полос поглощения;
•быстрая пробоподготовка, визуальный контроль при фотометрировании.
Для упрощения пробоподготовки пользователям предлагается недорогой мини-пресс (рис.2), разработанный и выпускаемый НПФ "СИМЕКС". С помощью мини-пресса образцы раздавливаются между двумя стальными пластинами, каждая из которых затем может быть использована. По сравнению с методикой раскатывания роликом мини-пресс исключает возможность потери образца, позволяет лучше контролировать давление, нет риска "прилипания" микрочастицы к рабочей поверхности ролика.
Методика измерений очень проста. Необходимо отделить небольшой фрагмент и расположить его на одной из пластин в мини-прессе, приблизительно в центре. Затем положить сверху вторую пластину и сделать несколько скручивающих движений с небольшим усилием. Чистая зеркальная пластина помещается в приставку и, после наведения на поверхность, регистрируется опорный спектр. Установив затем одну из пластин с образцом, можно проверить качество подготовки пробы с помощью системы визуализации, одновременно включив и слежение за спектром образца в режиме онлайн. Разрешение при регистрации спектров от 2 до 8 см–1, время снятия одного спектра – около 20 с. На рис.3 приведены спектры пигмента ФЦМ, снятые на приставках ПРИЗ и НПВО.
В случае если слой слишком толстый и полосы поглощения разрешены плохо, пластины повторно помещают в мини-пресс для дополнительного раскатывания. Можно для этого использовать и ролик. Жидкости и пастообразные вещества просто наносятся на поверхность пластины тонким слоем. Спектры зеркально-диффузного отражения от порошков снимают в специальной ячейке, входящей в комплект приставки. Перед помещением в ячейку порошок рекомендуется смешать в небольшой пропорции с бромидом калия.
Цельные образцы, оптические детали, кристаллы и пр. размещаются в специальном держателе. Точность и высокая воспроизводимость при измерениях достигаются благодаря визуальной наводке на фотометрируемую поверхность.
ЖИДКОСТНАЯ КЮВЕТА
С РЕГУЛИРУЕМОЙ ТОЛЩИНОЙ
СЛОЯ ИССЛЕДУЕМОЙ ЖИДКОСТИ
В современной спектроскопии применяют три основных метода получения спектров жидкостей: с использованием классических жидкостных кювет, окон-подложек и приставок НПВО (МНПВО).
Жидкостная кювета обычной конструкции состоит из корпуса и закрепленных в нем двух окон с прокладкой между ними. Меняя прокладки, можно регулировать толщину слоя жидкости и, соответственно, интенсивность поглощения в получаемых спектрах. Метод оптимален для количественного анализа, но очень трудоемкий, плохо подходит для вязких жидкостей и требует дорогие расходные материалы (окна из кристаллов).
Окна-подложки небольшого диаметра применяют при регистрации спектров вязких жидкостей или суспензий. Ими пользуются, в частности, для исследования сильно пачкающих или химически агрессивных жидкостей, но окна-подложки непригодны для количественного анализа, поскольку невозможно точно задать толщину слоя жидкости.
Метод нарушенного полного внутреннего отражения самый быстрый и удобный, он позволяет получать спектры жидкостей отличного качества с высокой воспроизводимостью результатов. Использование призм МНПВО повышает чувствительность метода. К недостаткам можно отнести невозможность регулировки толщины слоя и, как следствие, ограниченное применение для количественных измерений и определения примесей в малых концентрациях. Сложности могут возникнуть из-за химической активности исследуемых веществ – для всех типов кристаллов, кроме алмаза.
Разработанная НПФ "СИМЕКС" жидкостная кювета с регулируемой толщиной слоя исследуемой жидкости представляет собой оптико-механическую приставку, устанавливаемую в кюветный отсек спектрометра ФТ-801. Она содержит фокусирующую оптику, съемные держатели двух окон-подложек диаметром 10 мм и два регулировочных винта, выведенные на верхнюю панель корпуса приставки, для перемещения окон (рис.4).
Жидкость любой степени вязкости предварительно наносится в виде небольшой капли на нижнее окно и затем в процессе плавного сближения окон равномерно заполняет зазор между ними. Вращая регулировочные винты и наблюдая в режиме онлайн за спектром пропускания, пользователь может задать требуемую толщину слоя жидкости, ориентируясь по общей выраженности всего спектра или по интенсивности конкретных полос поглощения. При наличии калибровки, которую легко создать с помощью программы ZaIR 3.5 по нескольким образцам с известной концентрацией, кювета позволяет проводить количественные измерения. Кювета незаменима при анализе смесей, содержащих примеси в малых пропорциях.
На рис.5 приведены спектры вязкой смазки "Буксол", иллюстрирующие процесс подбора толщины слоя образца между окнами.
Преимущества жидкостной кюветы с регулируемой толщиной слоя жидкости: высокая экспрессность и воспроизводимость анализа, недорогие сменные окна-подложки, система легко настраивается и очищается, для получения качественных спектров требуется очень небольшое количество пробы.
ПРИСТАВКА С ОХЛАЖДАЕМЫМ
МСТ-ДЕТЕКТОРОМ
Метод ИК-фурье-спектроскопии часто приме-няется для решения задач, требующих предельной чувствительности измерений. Характерный пример – волоконная спектроскопия для регистрации спектров веществ, находящихся в удаленных замкнутых объемах при невозможности отбора пробы для обычного лабораторного анализа. Это мониторинг химических реакций, технологических процессов в промышленном производстве, экологический контроль, экспресс-контроль состава жидкостей в трубопроводах и твердых веществ на лентах транспортеров. Учитывая малое время, доступное для регистрации спектра, и значительные потери энергии в самих волоконных зондах, чувствительности штатных неохлаждаемых детекторов бывает недостаточно для получения качественных спектров.
Для решения этой проблемы разработана специальная приставка к фурье-спектрометру ФТ-801, представляющая собой оптический блок со встроенным высокочувствительным МСТ-детектором, охлаждаемым жидким азотом. Приставка устанавливается в кюветный отсек спектрометра рядом с каплером (устройством согласования с волоконным зондом) и подключается к соответствующему внешнему электрическому порту, детектор включается программно. На рис.6 слева в кюветном отсеке – каплер с волокном фирмы Art photonics (Berlin, Germany), справа от каплера – приставка с МСТ-детектором. Чувствительность метода при этом возрастает более чем в пять раз, увеличивается также скорость регистрации спектров. Время работы после заполнения криостата (емкостью 200 мл) жидким азотом – не менее 6 ч.
Повышение чувствительности спектрометра с помощью приставки с МСТ-детектором может потребоваться для многих применений: при регистрации спектров эмиссии маломощных излучателей, при трассовом газовом анализе с высоким спектральным разрешением, при определении примесей в сверхмалых концентрациях, при использовании многоходовых газовых кювет и т.п.
ТЕРМОЯЧЕЙКА НПВО
С КОНТРОЛЛЕРОМ ТЕМПЕРАТУРЫ
Система подогрева образцов разработана для расширения возможностей стандартных приставок НПВО-ЗДО и НПВО-А к фурье-спектрометру ФТ-801. Она состоит из нагреваемой сменной оправы с алмазной призмой НПВО российского производства [3] и блока контроллера температуры (рис.7). Максимальная рабочая температура – 220оС, точность регулировки – 1оС, время достижения максимальной температуры – 5 мин.
Для большинства твердых образцов в нагретом состоянии можно получить гораздо более выраженный НПВО-спектр, чем в холодном. Это позволяет повысить чувствительность метода в несколько раз. На рис.8 приведены два спектра твердого полимера, зарегистрированных при комнатной температуре и при температуре 140оС.
Свойства некоторых веществ и соединений кардинально изменяются при увеличении температуры, могут возникать процессы химического взаимодействия между компонентами, их разложение, окисление в воздушной среде и т.п. И если во время нагрева происходят изменения в химическом составе вещества, с помощью приставки НПВО с алмазной термоячейкой и контроллером температуры можно получить набор спектров, соответствующий кинетике процесса, что существенно расширяет возможности метода при исследованиях.
***
В заключение отметим, что на сегодняшний день ИК-фурье-спектрометр ФТ-801 производства фирмы "СИМЕКС" (Новосибирск) имеет такой большой набор приставок и приспособлений для анализа и экспресс-анализа молекулярного состава различных объектов, что исследователь может решать свои задачи с лучшим результатом при минимальной трудоемкости и финансовых затратах на оборудование.
Теперь можно выбрать не только широкодиапазонный ИК-микроскоп МИКРАН, но и недорогой спектральный мини-микроскоп ПРИЗ, если задача позволяет это сделать; взять недорогую приставку НПВО-ЗДО с призмой из селенида цинка или германия, дополнив ее в дальнейшем (и только при необходимости) алмазной термоячейкой. Жидкостная мини-кювета с регулируемой толщиной и быстрой подготовкой образца к измерениям будет востребована при массовом контроле на производстве, особенно при анализе смесей, а у приставки с охлаждаемым МСТ-приемником большое будущее при работе с оптоволоконными зондами и для повышения чувствительности ИК-исследований при решении различных научных задач.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ежевская Т.Б., Бубликов А.В. ИК-Фурье-спектрометры со специализированными приставками (НПВО, ИК-микроскоп и др.). Особенности измерений // Аналитика. 2012. № 1. С. 38–45.
2. Ежевская Т.Б., Бубликов А.В. Спектральные широкодиапазонные ИК-микроскопы "МИКРАН". Основные преимущества применения в фурье-спектрометрии, методы работы и особенности // Аналитика. 2013. № 2. С. 66–73.
3. Ежевская Т.Б., Бубликов А.В., Пальянов Ю.Н., Хохряков А.Ф. Российские алмазы в ИК фурье-спектрометрии // Аналитика. 2015. № 2.
С. 118–123.
Основное преимущество разработанной и выпускаемой НПФ "СИМЕКС" приставки ПРИЗ – возможность получения хорошо выраженных спектров микрообъектов после придания им формы тонкого слоя на зеркально отполированных металлических пластинах. Система визуального контроля со встроенной видеокамерой существенно повышает информативность при настройке и надежность полученных результатов. С помощью приставки можно также регистрировать спектры отражения сыпучих образцов и цельных объектов произвольной геометрии, в том числе оптических деталей.
Всем хорошо знаком классический метод регистрации спектров веществ в смеси с порошкообразным бромидом калия (KBr). В результате получается хороший спектр, удобный для дальнейшей обработки, в том числе для идентификации по спектральным базам данных. Недостатки прессовки с бромидом калия – это безвозвратная утрата образца в процессе исследования и трудоемкая пробоподготовка: качественное измельчение, подбор оптимальной пропорции исследуемого вещества и высокочистого бромида калия, а затем прессование таблеток с помощью пресса и пресс-формы.
Многие пользователи стремятся заменить прессовку более удобными и современными методами, прежде всего – НПВО (метод нарушенного полного внутреннего отражения). Несмотря на множество достоинств этого метода, хороших результатов при измерениях удается достичь не всегда. Толщина слоя образца, в который проникает излучение, небольшая (единицы-десятки микрон), и в зависимости от физико-химических свойств вещества спектр может быть слабо выражен, особенно в коротковолновой части. Это затрудняет идентификацию по стандартным базам, к тому же кристаллы имеют свой спектр пропускания и ограничивают спектральный диапазон измерений. Полосы поглощения примесей в небольших концентрациях могут быть совсем не видны на спектрах НПВО. Если образец неправильной формы и слишком твердый, то нет хорошего контакта с кристаллом НПВО, кроме того большинство кристаллов быстро изнашиваются в процессе эксплуатации. Образцы могут находиться в агрессивных средах, иметь показатель преломления, не позволяющий получить выраженные полосы поглощения в сочетании с имеющимся кристаллом НПВО. К счастью, многие проблемы можно решить подбором материала элемента НПВО (алмаз, германий), использованием многократного отражения (МНПВО) или подогревом образца (термоячейка НПВО).
С появлением сложных высокочувствительных широкодиапазонных ИК-микроскопов
(в России это ИК-микроскопы МИКРАН [1, 2], производимые фирмой "СИМЕКС" с 2006 года) стало возможным снимать спектры образцов с размерами от 5 мкм; выполнять автоматизированное картирование поверхностей; регистрировать спектры включений и неоднородностей с применением диафрагм; достигать высокой чувствительности и скорости измерений, используя охлаждаемые МСТ-детекторы.
Из нескольких методов, применяемых
в ИК-микроскопе, исследование образцов в виде тонких пленок на зеркальных пластинах из легированной стали используется чаще всего. Суть пробоподготовки заключается в придании микрообъекту формы тонкого (порядка нескольких микрон) слоя с помощью специального ролика. Спектр такого слоя снимается
в режиме так называемого двойного прохождения, когда излучение дважды проходит сквозь слой, отражаясь от зеркала-подложки. Слой после раскатывания имеет переменную толщину, что позволяет с помощью диафрагмирования выбрать оптимальный участок и получить максимально информативный спектр классического вида.
Существует достаточно много задач, когда размеры исследуемых образцов больше 200 мкм и не требуется выделять более мелкие участки для исследования. В этих случаях можно использовать метод двойного прохождения, не применяя высокочувствительный ИК-микроскоп. Такой подход реализован в недорогой приставке ПРИЗ фирмы "СИМЕКС" (рис.1). По выполняемым функциям – это упрощенный ИК-микроскоп или мини-микроскоп. Роль бинокуляра выполняет встроенная видео-
камера, которая выводит изображение исследуемого объекта на монитор компьютера. ПРИЗ можно использовать и для порошкообразных образцов, которые после пробоподготовки будут иметь форму тонких слоев на поверхности зеркальных пластин. Система визуализации помогает пользователю при наведении на объект исследования и при выставлении максимального уровня ИК-сигнала.
Достоинства приставки ПРИЗ:
•образец не утрачивается и, при необходимости, может быть исследован другими методами;
•закаленные пластины из легированной стали – химически и механически стойкие, что позволяет исследовать достаточно твердые объекты, а также агрессивные вещества, в том числе, жидкие и пастообразные;
•спектр имеет выраженный характер и классическую форму. Варьируя толщину слоя, можно добиться отчетливой регистрации даже слабых полос поглощения;
•быстрая пробоподготовка, визуальный контроль при фотометрировании.
Для упрощения пробоподготовки пользователям предлагается недорогой мини-пресс (рис.2), разработанный и выпускаемый НПФ "СИМЕКС". С помощью мини-пресса образцы раздавливаются между двумя стальными пластинами, каждая из которых затем может быть использована. По сравнению с методикой раскатывания роликом мини-пресс исключает возможность потери образца, позволяет лучше контролировать давление, нет риска "прилипания" микрочастицы к рабочей поверхности ролика.
Методика измерений очень проста. Необходимо отделить небольшой фрагмент и расположить его на одной из пластин в мини-прессе, приблизительно в центре. Затем положить сверху вторую пластину и сделать несколько скручивающих движений с небольшим усилием. Чистая зеркальная пластина помещается в приставку и, после наведения на поверхность, регистрируется опорный спектр. Установив затем одну из пластин с образцом, можно проверить качество подготовки пробы с помощью системы визуализации, одновременно включив и слежение за спектром образца в режиме онлайн. Разрешение при регистрации спектров от 2 до 8 см–1, время снятия одного спектра – около 20 с. На рис.3 приведены спектры пигмента ФЦМ, снятые на приставках ПРИЗ и НПВО.
В случае если слой слишком толстый и полосы поглощения разрешены плохо, пластины повторно помещают в мини-пресс для дополнительного раскатывания. Можно для этого использовать и ролик. Жидкости и пастообразные вещества просто наносятся на поверхность пластины тонким слоем. Спектры зеркально-диффузного отражения от порошков снимают в специальной ячейке, входящей в комплект приставки. Перед помещением в ячейку порошок рекомендуется смешать в небольшой пропорции с бромидом калия.
Цельные образцы, оптические детали, кристаллы и пр. размещаются в специальном держателе. Точность и высокая воспроизводимость при измерениях достигаются благодаря визуальной наводке на фотометрируемую поверхность.
ЖИДКОСТНАЯ КЮВЕТА
С РЕГУЛИРУЕМОЙ ТОЛЩИНОЙ
СЛОЯ ИССЛЕДУЕМОЙ ЖИДКОСТИ
В современной спектроскопии применяют три основных метода получения спектров жидкостей: с использованием классических жидкостных кювет, окон-подложек и приставок НПВО (МНПВО).
Жидкостная кювета обычной конструкции состоит из корпуса и закрепленных в нем двух окон с прокладкой между ними. Меняя прокладки, можно регулировать толщину слоя жидкости и, соответственно, интенсивность поглощения в получаемых спектрах. Метод оптимален для количественного анализа, но очень трудоемкий, плохо подходит для вязких жидкостей и требует дорогие расходные материалы (окна из кристаллов).
Окна-подложки небольшого диаметра применяют при регистрации спектров вязких жидкостей или суспензий. Ими пользуются, в частности, для исследования сильно пачкающих или химически агрессивных жидкостей, но окна-подложки непригодны для количественного анализа, поскольку невозможно точно задать толщину слоя жидкости.
Метод нарушенного полного внутреннего отражения самый быстрый и удобный, он позволяет получать спектры жидкостей отличного качества с высокой воспроизводимостью результатов. Использование призм МНПВО повышает чувствительность метода. К недостаткам можно отнести невозможность регулировки толщины слоя и, как следствие, ограниченное применение для количественных измерений и определения примесей в малых концентрациях. Сложности могут возникнуть из-за химической активности исследуемых веществ – для всех типов кристаллов, кроме алмаза.
Разработанная НПФ "СИМЕКС" жидкостная кювета с регулируемой толщиной слоя исследуемой жидкости представляет собой оптико-механическую приставку, устанавливаемую в кюветный отсек спектрометра ФТ-801. Она содержит фокусирующую оптику, съемные держатели двух окон-подложек диаметром 10 мм и два регулировочных винта, выведенные на верхнюю панель корпуса приставки, для перемещения окон (рис.4).
Жидкость любой степени вязкости предварительно наносится в виде небольшой капли на нижнее окно и затем в процессе плавного сближения окон равномерно заполняет зазор между ними. Вращая регулировочные винты и наблюдая в режиме онлайн за спектром пропускания, пользователь может задать требуемую толщину слоя жидкости, ориентируясь по общей выраженности всего спектра или по интенсивности конкретных полос поглощения. При наличии калибровки, которую легко создать с помощью программы ZaIR 3.5 по нескольким образцам с известной концентрацией, кювета позволяет проводить количественные измерения. Кювета незаменима при анализе смесей, содержащих примеси в малых пропорциях.
На рис.5 приведены спектры вязкой смазки "Буксол", иллюстрирующие процесс подбора толщины слоя образца между окнами.
Преимущества жидкостной кюветы с регулируемой толщиной слоя жидкости: высокая экспрессность и воспроизводимость анализа, недорогие сменные окна-подложки, система легко настраивается и очищается, для получения качественных спектров требуется очень небольшое количество пробы.
ПРИСТАВКА С ОХЛАЖДАЕМЫМ
МСТ-ДЕТЕКТОРОМ
Метод ИК-фурье-спектроскопии часто приме-няется для решения задач, требующих предельной чувствительности измерений. Характерный пример – волоконная спектроскопия для регистрации спектров веществ, находящихся в удаленных замкнутых объемах при невозможности отбора пробы для обычного лабораторного анализа. Это мониторинг химических реакций, технологических процессов в промышленном производстве, экологический контроль, экспресс-контроль состава жидкостей в трубопроводах и твердых веществ на лентах транспортеров. Учитывая малое время, доступное для регистрации спектра, и значительные потери энергии в самих волоконных зондах, чувствительности штатных неохлаждаемых детекторов бывает недостаточно для получения качественных спектров.
Для решения этой проблемы разработана специальная приставка к фурье-спектрометру ФТ-801, представляющая собой оптический блок со встроенным высокочувствительным МСТ-детектором, охлаждаемым жидким азотом. Приставка устанавливается в кюветный отсек спектрометра рядом с каплером (устройством согласования с волоконным зондом) и подключается к соответствующему внешнему электрическому порту, детектор включается программно. На рис.6 слева в кюветном отсеке – каплер с волокном фирмы Art photonics (Berlin, Germany), справа от каплера – приставка с МСТ-детектором. Чувствительность метода при этом возрастает более чем в пять раз, увеличивается также скорость регистрации спектров. Время работы после заполнения криостата (емкостью 200 мл) жидким азотом – не менее 6 ч.
Повышение чувствительности спектрометра с помощью приставки с МСТ-детектором может потребоваться для многих применений: при регистрации спектров эмиссии маломощных излучателей, при трассовом газовом анализе с высоким спектральным разрешением, при определении примесей в сверхмалых концентрациях, при использовании многоходовых газовых кювет и т.п.
ТЕРМОЯЧЕЙКА НПВО
С КОНТРОЛЛЕРОМ ТЕМПЕРАТУРЫ
Система подогрева образцов разработана для расширения возможностей стандартных приставок НПВО-ЗДО и НПВО-А к фурье-спектрометру ФТ-801. Она состоит из нагреваемой сменной оправы с алмазной призмой НПВО российского производства [3] и блока контроллера температуры (рис.7). Максимальная рабочая температура – 220оС, точность регулировки – 1оС, время достижения максимальной температуры – 5 мин.
Для большинства твердых образцов в нагретом состоянии можно получить гораздо более выраженный НПВО-спектр, чем в холодном. Это позволяет повысить чувствительность метода в несколько раз. На рис.8 приведены два спектра твердого полимера, зарегистрированных при комнатной температуре и при температуре 140оС.
Свойства некоторых веществ и соединений кардинально изменяются при увеличении температуры, могут возникать процессы химического взаимодействия между компонентами, их разложение, окисление в воздушной среде и т.п. И если во время нагрева происходят изменения в химическом составе вещества, с помощью приставки НПВО с алмазной термоячейкой и контроллером температуры можно получить набор спектров, соответствующий кинетике процесса, что существенно расширяет возможности метода при исследованиях.
***
В заключение отметим, что на сегодняшний день ИК-фурье-спектрометр ФТ-801 производства фирмы "СИМЕКС" (Новосибирск) имеет такой большой набор приставок и приспособлений для анализа и экспресс-анализа молекулярного состава различных объектов, что исследователь может решать свои задачи с лучшим результатом при минимальной трудоемкости и финансовых затратах на оборудование.
Теперь можно выбрать не только широкодиапазонный ИК-микроскоп МИКРАН, но и недорогой спектральный мини-микроскоп ПРИЗ, если задача позволяет это сделать; взять недорогую приставку НПВО-ЗДО с призмой из селенида цинка или германия, дополнив ее в дальнейшем (и только при необходимости) алмазной термоячейкой. Жидкостная мини-кювета с регулируемой толщиной и быстрой подготовкой образца к измерениям будет востребована при массовом контроле на производстве, особенно при анализе смесей, а у приставки с охлаждаемым МСТ-приемником большое будущее при работе с оптоволоконными зондами и для повышения чувствительности ИК-исследований при решении различных научных задач.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ежевская Т.Б., Бубликов А.В. ИК-Фурье-спектрометры со специализированными приставками (НПВО, ИК-микроскоп и др.). Особенности измерений // Аналитика. 2012. № 1. С. 38–45.
2. Ежевская Т.Б., Бубликов А.В. Спектральные широкодиапазонные ИК-микроскопы "МИКРАН". Основные преимущества применения в фурье-спектрометрии, методы работы и особенности // Аналитика. 2013. № 2. С. 66–73.
3. Ежевская Т.Б., Бубликов А.В., Пальянов Ю.Н., Хохряков А.Ф. Российские алмазы в ИК фурье-спектрометрии // Аналитика. 2015. № 2.
С. 118–123.
Отзывы читателей
